含氚泵油處理技術(shù)研究

2013-10-07 劉學軍 中國工程物理研究院

  本文選擇粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 4 種材料作為泵油的吸收質(zhì),通過實驗,確定了它們的吸油率分別為0.316﹕1、1.079﹕1、1.196﹕1、2.0﹕1;滲油率為2.099%、8.155%、3.90%、0.028%;體積膨脹率為398%、266%、312%、437%。經(jīng)綜合考慮,推薦采用Nochar 處理比放較高的含氚泵油;而蛭石粉、粘土處理比放較低的含氚泵油。

  目前階段,國內(nèi)外對含氚泵油處理的一般流程為:先用吸收質(zhì)對含氚泵油進行吸收處理,將流動態(tài)的泵油轉(zhuǎn)變成易于固化處理的固定狀態(tài),然后再將包裝體置于鋼桶中進行多重包裝處理。在退役活動中,對含氚泵油的處理已積累了部分經(jīng)驗,但對不同吸收質(zhì)的吸油率、滲油率、體積膨脹率、長期穩(wěn)定性、包裝體的優(yōu)化等方面還缺乏深入具體的研究,而吸收質(zhì)的選擇是較為關(guān)鍵的環(huán)節(jié),國內(nèi)在該領(lǐng)域的研究卻很少。

  通過調(diào)研發(fā)現(xiàn),蛭石粉和Nochar 是兩種較好的含氚泵油吸收質(zhì)。Nochar 在美國普遍應(yīng)用于對液體含氚廢物的處理,但該物質(zhì)目前為注冊商品,制備技術(shù)難于獲得,只能通過該商品在中國的代理獲得少量實驗物質(zhì)來進行實驗室性能確定。

  國內(nèi)有采用粘土和硅藻土對廢油進行吸收與固化的實例,因此,本工作在基于上述兩種物質(zhì)的基礎(chǔ)上,再增選蛭石粉和Nochar 兩種物質(zhì)作為實驗吸收質(zhì),并從吸油率(油和吸收質(zhì)的質(zhì)量比)、滲油率、體積膨脹率、長期穩(wěn)定性等方面進行實驗驗證,并綜合考慮性價比,最終選定最為合適的吸收質(zhì)。

1、吸油原理

  吸收質(zhì)的吸油及保油過程基本屬于物理過程。有機吸收質(zhì)與無機吸收質(zhì)的吸油過程有所不同。

  1.1、無機吸收質(zhì)吸油原理

  無機吸收質(zhì)的吸油及保油過程主要是借助吸附、包容、毛吸現(xiàn)象來完成。如果無機吸收質(zhì)的顆粒較大,油份主要保持在以顆粒為吸油單元的顆粒內(nèi)部及顆粒表面,吸油主要靠毛吸及吸附;如果無機吸收質(zhì)的顆粒較小,吸油過程不僅靠毛吸和吸附,油份還將被包容在互相膠凝在一起的若干微小顆粒之間,形成游離的油份,油質(zhì)混合物在長時間放置后,游離擴散將達到平衡,形成較穩(wěn)定的吸油膠凝團。

  1.2、有機吸收質(zhì)吸油原理

  有機吸收質(zhì)主要利用聚合物內(nèi)部的親油基與油分子的相互作用力,即范德華力作為推動力而吸油。一般而言,有機合成吸收質(zhì)有包藏型、凝膠型、包藏-凝膠復合型3 種。包藏型吸收質(zhì)是利用毛細管現(xiàn)象將油吸收保持在空隙間;凝膠型吸收質(zhì)是利用分子間或物理間的凝聚力,在網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)形成過程中所產(chǎn)生的空隙空間包裹吸收油;復合型則是這兩者的結(jié)合。

2、實驗方法及過程

  根據(jù)實驗設(shè)想,每種吸收質(zhì)按照裝桶總高度0.5 m 進行模擬。4 種吸收質(zhì)的實驗過程相似,以粘土為例的實驗過程如下。

  1)吸油率確定:稱取約3 kg 粘土,放置在干燥箱中于40 ℃恒溫下加熱3 h 待用;稱取烘干后的粘土100 g 于500 mL 燒杯中,循序滴泵油并充分混合,通過表觀現(xiàn)象觀察油質(zhì)合物飽和程度,確定大致的油質(zhì)配比(0.3﹕1);稱取粘土5 份(每份100 g),按照0.26﹕1、0.28﹕1、0.30﹕1、0.32﹕1、0.34﹕1 油質(zhì)配比充分混合,混合物放置于500 mL 磨口玻璃瓶中(底部鋪墊濾紙)密封保存48 h,通過濾紙質(zhì)量變化觀察各種配比條件下的粘土滲油情況,根據(jù)滲油的變化規(guī)律來確定粘土的吸油率,最終滲油率確定為0.316﹕1。

  2)滲油率確定:按照吸油率配制約2 kg 油質(zhì)混合物,按照總高0.5 m 進行模擬實驗。容器底部鋪墊30 張濾紙,于通風柜內(nèi)保存,分別在實驗開始的第1、2、5、8、14、20、30 d 取出濾紙,觀察濾紙的質(zhì)量變化情況,計算0.5 m 高度吸收質(zhì)的滲油率。

  3)體積膨脹率確定:根據(jù)滲油率實驗過程數(shù)據(jù),按照公式η=(V2-V1)/V1×100%計算粘土在吸油率配比條件下的體積膨脹率。式中:V1 為泵油體積,V2 為按照吸油率進行配比的油質(zhì)混合物體積(mL)。

3、結(jié)果與討論

  不同吸收質(zhì)在不同模擬段的吸油率、滲油率、體積膨脹率的實驗結(jié)果列于表1。表中所列的滲油率分別為實驗進行到第30 d(粘土)、32 d(硅藻土)、32 d(蛭石粉)、30 d(Nochar)的滲油率。

表1 吸油率、滲油率、體積膨脹率

吸油率、滲油率、體積膨脹率

  3.1、粘土實驗

  粘土滲油率(累計滲油率)與時間的關(guān)系曲線如圖1 所示。從圖1 中可看出,隨時間的增大,滲油率也逐漸增大,但增加的幅度有下降的趨勢,即單位時間內(nèi)的平均滲油率逐漸降低。從吸油機理來說,充分混合后的油質(zhì)混合物,處于游離態(tài)的油的總量基本固定,隨著放置時間的增加,游離態(tài)的油逐漸析出,因此累計滲油率有隨時間增大的趨勢。但隨著游離態(tài)油總量的逐漸減少,單位時間內(nèi)的平均油析出量逐漸減少,并最終趨于平衡。如果實驗時間足夠長(約大于6 個月),從某一時間開始,累計滲油率將無限接近某值,該值將作為粘土在該油質(zhì)配比條件下的最終滲油率。本實驗在油質(zhì)配比0.316﹕1 的條件下第30 d 累計滲油率為2.099%,體積膨脹率為389%。充分混合的油質(zhì)混合物多成團狀(圖2),包容現(xiàn)象明顯。

粘土滲油率與時間的關(guān)系曲線

圖1 粘土滲油率與時間的關(guān)系曲線

粘土油質(zhì)混合物表觀

圖2 粘土油質(zhì)混合物表觀

  3.2、硅藻土實驗

  硅藻土滲油率與時間的關(guān)系曲線如圖3 所示。累計滲油率和時間的關(guān)系曲線與粘土具有相同的規(guī)律,機理也基本相同。

硅藻土滲油率與時間的關(guān)系曲線

圖3 硅藻土滲油率與時間的關(guān)系曲線

  充分混合的油質(zhì)混合物與粘土有相似的現(xiàn)象(圖4),但包容顆粒較小,且包容的大小顆粒團共存。實驗在油質(zhì)配比1.079﹕1 的條件下第32 d 累計滲油率為8.15%,體積膨脹率為266%。

硅藻土油質(zhì)混合物表觀

圖4 硅藻土油質(zhì)混合物表觀

  3.3、蛭石粉實驗

  蛭石粉滲油率與時間的關(guān)系曲線如圖5 所示。累計滲油率與時間的關(guān)系曲線與粘土具有相同的規(guī)律,機理也基本相同。實驗在油質(zhì)配比1.196﹕1 的條件下第32 d 累計滲油率為3.90%,體積膨脹率為312%。充分混合的油質(zhì)混合物如圖6 所示,混合物為均勻的小顆粒。

蛭石粉滲油率與時間的關(guān)系曲線

圖5 蛭石粉滲油率與時間的關(guān)系曲線

蛭石粉油質(zhì)混合物表觀

圖6 蛭石粉油質(zhì)混合物表觀

  3.4、Nochar 實驗

  本產(chǎn)品按照代理商推薦的油質(zhì)配比2﹕1進行實驗,滲油率小于0.1%,體積膨脹率為437%。

  油質(zhì)混合物如圖7 所示。吸收質(zhì)吸油前后在外觀上幾乎未改變,油份被穩(wěn)定包藏在Nochar 產(chǎn)品的分子內(nèi)部。

Nochar 油質(zhì)混合物表觀

圖7 Nochar 油質(zhì)混合物表觀

4、結(jié)論

  粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 的吸油率依次為0.316﹕1、1.079﹕1、1.196﹕1、2.0﹕1。根據(jù)該比例,在廢物處理過程中粘土的使用量為最大,而Nochar 在吸收質(zhì)使用量方面占據(jù)了絕對優(yōu)勢。如果在工程應(yīng)用中考慮吸收質(zhì)的使用成本,可將吸收質(zhì)的價格與吸收率的乘積作為評價標準。

  吸收質(zhì)的滲油率是油-固轉(zhuǎn)化后穩(wěn)定性的表征,是衡量一種吸收質(zhì)性能好壞的關(guān)鍵指標,一般認為滲油率在1%以內(nèi)的吸收質(zhì)具有很強的工程適用性。粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 模擬0.5 m 吸收質(zhì)高度的滲油率依次為2.099%、8.15%、3.90%、0.028%,Nochar 產(chǎn)品的適用性明顯為最強,硅藻土高達8.15%的滲油率在適用性方面處于劣勢。

  體積膨脹率將直接影響廢物的產(chǎn)生量。根據(jù)廢物最小化原則,體積膨脹率是吸收質(zhì)應(yīng)用于放射性含氚廢油處理的一個重要指標。粘土、硅藻土、蛭石粉、Nochar 的體積膨脹率分別為398%、266%、312%、437%,增幅在64%以內(nèi),優(yōu)劣較為不明顯。

  綜合考慮吸油率、滲油率、體積膨脹率3個特征參數(shù),Nochar 的性能最好,應(yīng)用在含氚泵油處理上可保證廢物長期放置的穩(wěn)定性,但Nochar 的購置費用昂貴,從工程應(yīng)用角度推薦使用在比放較高的含氚泵油的處理過程中;蛭石粉、粘土各項特征參數(shù)基本符合含氚泵油處理的工程應(yīng)用要求,且購置費用較低,可批量使用,推薦使用在比放較低的含氚泵油處理過程中;硅藻土的滲油率過高,不適宜應(yīng)用在含氚泵油處理過程中。