鈍化處理對(duì)Co-Cr-Mo合金摩擦性能的影響

2014-12-18 郭飛飛 西安交通大學(xué)潤(rùn)滑理論與軸承研究所

  利用高溫鈍化處理方法,在Co-Cr-Mo 合金表面得到鈍化膜。標(biāo)準(zhǔn)摩擦試驗(yàn)考察了不同溫度鈍化試樣在牛血清白蛋白溶液潤(rùn)滑下的摩擦學(xué)特性。表面輪廓儀、硬度測(cè)試儀、掃描電鏡及X-射線衍射光譜儀分別表征了鈍化膜的表面形貌、硬度及化學(xué)組成物質(zhì),并探討了摩擦磨損機(jī)理。結(jié)果表明: 鈍化后試樣表面均有尖晶石狀Cr2O3晶體生長(zhǎng)現(xiàn)象。鈍化膜厚度及表面粗糙度、硬度均隨鈍化溫度升高而增大。由于試樣鈍化后硬度增加,接觸面間摩擦剪切力減小,從而引起摩擦系數(shù)值的降低。鈍化試樣表面耐磨性提高,其磨損形貌受到初始表面粗糙度及鈍化膜與基材的結(jié)合力的綜合影響。

  Co-Cr-Mo 合金憑借良好的生物相容性,耐磨性和抗腐蝕性能廣泛應(yīng)用于關(guān)節(jié)假體臨床研究。由于其具有較低的磨損速率,能夠有效地延長(zhǎng)臨床使用壽命,尤其受到年輕和活躍運(yùn)動(dòng)患者的歡迎。盡管如此,磨損產(chǎn)生的磨屑仍有可能導(dǎo)致部分骨溶解,而由磨損加劇的合金腐蝕同樣引起廣泛的關(guān)注。

  眾所周知,幾乎所有金屬或合金( 金等除外) 暴露在空氣下都會(huì)發(fā)生鈍化,表面鈍化層阻止了深層材料的進(jìn)一步腐蝕,起到了一定的保護(hù)作用。對(duì)于人工關(guān)節(jié)用材料而言,機(jī)體內(nèi)的微環(huán)境( 體溫37℃,鹽分、有機(jī)成分共存) 為材料表面鈍化提供了更為有利的條件。有研究報(bào)道,由于受到體液的腐蝕,Co-Cr-Mo 合金表面極易鈍化。鈍化層厚度在2.5 nm 左右,且鈍化層的主要成分為鉻氧化物(Cr2O3) 及水合物(Cr(OH)3) 。然而,真空技術(shù)網(wǎng)(http://www.13house.cn/)認(rèn)為微環(huán)境內(nèi)的生物分子極易吸附在假體表面,導(dǎo)致接觸區(qū)氧擴(kuò)散能力降低,表現(xiàn)為生成的鈍化膜不均勻,這在某種程度上加劇了磨損的速率及離子釋放水平。

  通過表面處理改善材料表面性能具有重要的意義。本文旨在對(duì)Co-Cr-Mo 合金通過體外高溫鈍化處理方法得到表面鈍化膜,研究其在生物介質(zhì)下的摩擦行為。盡管Co-Cr-Mo 合金的高溫鈍化過程已有研究,然而報(bào)道多集中于合金抗高溫性能或者合金在高溫條件下的內(nèi)部結(jié)構(gòu)變化過程,以人工關(guān)節(jié)假體鈍化膜為研究出發(fā)點(diǎn)很少有報(bào)道。

1、實(shí)驗(yàn)部分

  1.1、試驗(yàn)材料

  試驗(yàn)用Co-Cr-Mo 合金,其組成成分見表1。原始棒材直徑為30 mm,經(jīng)機(jī)械加工得到尺寸為12 mm ×6mm ×2.5 mm( 長(zhǎng)× 寬× 高) 的試樣,供試驗(yàn)使用。試驗(yàn)用所有試樣均經(jīng)過相同的處理過程:首先將試樣鑲嵌于酚醛樹脂中形成直徑30 mm 的圓盤,然后依次經(jīng)由400#,600#,800#,1000#砂紙打磨,且最終金相拋光至表面粗糙度在30 nm 左右。最后,取出鑲嵌的試樣并超聲清洗10 min 以便于去除表面雜質(zhì)。所有試樣均在烘箱中70℃下放置30 min 烘干。

表1 Co-Cr-Mo 合金試樣的化學(xué)組分

Co-Cr-Mo 合金試樣的化學(xué)組分

  1.2、試驗(yàn)方法

  試驗(yàn)用設(shè)備為真空管式爐( 南京南大儀器有限公司) 。鈍化溫度分別選取為900 和1000℃。鈍化過程如下:清洗準(zhǔn)備好的試樣與剛玉坩堝,用鑷子夾取試樣置入舟形剛玉坩堝,然后用爐鉤推送至爐管內(nèi)恒溫區(qū)域。給管式爐供電,爐管內(nèi)溫度升高,在達(dá)到設(shè)定溫度后大氣環(huán)境下恒溫鈍化1 h,最后試樣隨爐冷卻。每種溫度下的操作方法保持一致性。為了便于區(qū)分,不同試樣以字母S 和溫度的組成形式來代替( 例如900℃鈍化后試樣為S900,未處理試樣作為對(duì)照組) 。

  1.3、摩擦磨損試驗(yàn)

  銷-盤式往復(fù)摩擦試驗(yàn)機(jī)UMT-2(CETR CorporationLtd,美國(guó)) 用于測(cè)試表面鈍化膜的摩擦行為。銷的材料為同種Co-Cr-Mo 合金,端面為平面且直徑為3 mm,銷長(zhǎng)度為10 mm。豎直方向上固定于夾具內(nèi),靜止不動(dòng)。試樣水平固定在槽內(nèi),設(shè)置往復(fù)運(yùn)動(dòng)頻率為1 Hz,行程為5 mm。銷-盤之間的接觸壓力為3.6 MPa,測(cè)試時(shí)間60 min。潤(rùn)滑介質(zhì)為牛血清白蛋白溶液(濃度2 mg /ml,基礎(chǔ)溶液為0.9% 生理鹽水) 。摩擦試驗(yàn)中,計(jì)算機(jī)實(shí)時(shí)在線采集并處理力傳感器信號(hào)得到摩擦系數(shù)值。所有摩擦試驗(yàn)均在室溫下進(jìn)行,濕度為40%。

  1.4、表面分析方法

  采用掃描電子顯微鏡(SEM,捷克) 觀察試樣表面微觀形貌,借助Philips 公司X-射線衍射光譜儀(XRD) 和英國(guó)的能譜(EDS)分析鈍化膜的化學(xué)組成物質(zhì)。時(shí)代TR200 型表面粗糙度儀測(cè)試鈍化膜的表面粗糙度,通過TWVS-1 型數(shù)字顯微硬度測(cè)試計(jì)測(cè)試表面硬度的變化。

3、結(jié)論

  (1) 鈍化處理Co-Cr-Mo 合金得到類尖晶石結(jié)構(gòu)的Cr2O3鈍化膜。在一定條件下,鈍化溫度升高,鈍化膜厚度、表面粗糙度和硬度提高。

  (2) 在牛血清白蛋白潤(rùn)滑下,鈍化膜表面硬度的提高使得其在穩(wěn)定階段的摩擦系數(shù)值均有一定程度的減小,其中,1000℃ 鈍化后試樣穩(wěn)定擦系數(shù)值最小。

  (3) 未處理試樣磨損表面主要為犁溝磨損,而鈍化后試樣表面磨損則發(fā)生轉(zhuǎn)變。900℃ 鈍化后試樣表面主要為粘著磨損,同時(shí)有少量犁溝存在。由于表面粗糙度大,鈍化膜與基體間結(jié)合力較弱,1000℃鈍化試樣的磨痕上有許多微裂紋,磨損較為嚴(yán)重。

  (4) 鈍化溫度低使得原子的擴(kuò)散系數(shù)和化學(xué)活性降低,生成的膜厚較薄,但鈍化膜的致密性增加,有利于提高膜的減摩耐磨性能。