真空熱還原氧化鎂的理論分析與實(shí)驗(yàn)研究

2013-09-09 唐祁峰 國(guó)家鎂合金材料工程技術(shù)研究中心

  通過(guò)對(duì)C、Si和Al熱還原MgO的熱力學(xué)計(jì)算,分析了不同條件下熱還原吉布斯自由能和反應(yīng)初始溫度的變化。計(jì)算結(jié)果表明:在常壓下C、Si和Al還原MgO時(shí),反應(yīng)初始溫度分別高達(dá)1900,2200和1600℃;通過(guò)添加CaO造渣和使用真空,不但能提高M(jìn)gO的還原率,而且使標(biāo)準(zhǔn)自由能降低;在系統(tǒng)壓力為10Pa時(shí),碳熱還原所需的初始溫度為1100℃,加入CaO造渣的硅熱還原、鋁熱還原所需的初始溫度分別為800和690℃。在采用焦炭真空熱還原MgO的驗(yàn)證試驗(yàn)中,發(fā)現(xiàn)在1500℃下還原120min,MgO的還原率高達(dá)84.59%。

  金屬M(fèi)g由于其優(yōu)良的性能因而被廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中的各個(gè)領(lǐng)域。同時(shí),鎂是地殼中分布廣泛的堿金屬元素,在結(jié)構(gòu)金屬中僅次于鋁和鐵。由于鎂資源極為豐富,且鎂在工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用不斷擴(kuò)大,煉鎂產(chǎn)業(yè)也需要不斷改善和提升。中國(guó)鎂資源豐富,是最大的原鎂產(chǎn)地和出口國(guó)。國(guó)內(nèi)主要采用的皮江法煉鎂工藝,是在高溫真空下通過(guò)硅鐵還原煅白中的MgO獲取金屬M(fèi)g的工藝。由于皮江法工藝經(jīng)濟(jì)指標(biāo)落后,能耗高,污染嚴(yán)重等原因使之成為國(guó)家限制發(fā)展項(xiàng)目,從而迫切要求中國(guó)研究者尋找新的熱法煉鎂工藝。如北京科技大學(xué)的鈣熱還原法、東北大學(xué)的鋁熱還原法、昆明理工大學(xué)的碳熱還原法、重慶大學(xué)的熔融還原法等等,均是種種新的嘗試。然而,所有的熱還原氧化鎂工藝技術(shù)都是建立在熱還原氧化鎂熱力學(xué)的基礎(chǔ)上的,因此對(duì)熱還原氧化鎂的熱力學(xué)及其影響因素進(jìn)行最基本的分析計(jì)算和研究是十分必要的。

  本文通過(guò)對(duì)采用不同還原劑還原MgO的熱力學(xué)進(jìn)行了對(duì)比分析,研究了添加造渣劑CaO和真空條件對(duì)MgO熱還原的影響,并在真空下采用焦炭進(jìn)行了碳熱還原MgO驗(yàn)證試驗(yàn)。

結(jié)論

  (1)對(duì)不同還原劑常壓下熱還原MgO進(jìn)行了熱力學(xué)計(jì)算,采用Si,Al,C常壓下分別在2200,1600,1900℃時(shí)能與MgO發(fā)生還原反應(yīng)。

  (2)在Si和Al熱還原MgO時(shí),會(huì)發(fā)生造渣反應(yīng),在降低還原初始溫度的同時(shí),也分別使50%和25%的MgO因參與造渣反應(yīng)而不能被還原。通過(guò)加入CaO替代MgO進(jìn)行造渣反應(yīng),不但能避免MgO的浪費(fèi),而且在常壓下使硅熱還原和鋁熱還原的初始溫度分別下降到1550和1370℃。

  (3)真空的使用能夠使熱還原煉鎂的工藝進(jìn)一步下降,通過(guò)熱力學(xué)計(jì)算,碳熱還原和加入CaO造渣的硅熱還原、鋁熱還原在系統(tǒng)壓力為10Pa時(shí),還原所需的初始溫度分別為1100,800和690℃。

  (4)在真空下采用焦炭進(jìn)行了碳熱還原MgO驗(yàn)證試驗(yàn),MgO的還原率隨溫度升高和時(shí)間延長(zhǎng)而升高。在1500℃下還原120min,MgO的還原率高達(dá)84.59%。