鉛銅合金真空蒸餾分離的研究

2013-07-07 陳金杰 昆明理工大學(xué)真空冶金國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室

  通過(guò)計(jì)算鉛銅的飽和蒸氣壓、分離系數(shù)及氣液相平衡圖等熱力學(xué)數(shù)據(jù)從理論上分析真空蒸餾分離Pb-Cu合金的可行性,計(jì)算結(jié)果表明:利用Pb與Cu飽和蒸氣的差別采用真空蒸餾可以有效實(shí)現(xiàn)鉛銅合金的分離。結(jié)合計(jì)算結(jié)果對(duì)含Cu5%~20%(質(zhì)量比)的合金進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,考察了蒸餾溫度,蒸餾時(shí)間,熔體深度對(duì)合金分離效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:在蒸餾溫度1373K,蒸餾時(shí)間30min,料層厚度6mm的條件下,含銅量為5%~20%的鉛銅合金經(jīng)一次真空蒸餾后,得到Pb含量為99.9%的鉛,銅含量為99.99%的銅,能夠同時(shí)獲得純度較高的金屬Pb與Cu。

  Cu-Pb合金是性能優(yōu)異的超導(dǎo)、柵極、觸點(diǎn)、電化學(xué)材料,在航空航天和微電子等工業(yè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。此外,由于鉛銅偏晶合金具有優(yōu)異的自潤(rùn)滑性能,還是汽車工業(yè)廣泛應(yīng)用的軸承材料。隨著鉛銅合金的大量生產(chǎn)應(yīng)用,也產(chǎn)生了大量的廢棄鉛銅合金亟需處理的問(wèn)題,廢棄合金不僅造成大量的固體廢棄物污染,也不利于資源的循環(huán)利用。

  在人們對(duì)環(huán)境要求日益嚴(yán)格,資源能源瀕于匱乏的背景下,如何變廢為寶,對(duì)廢棄合金進(jìn)行回收再利用就具有很重要的意義。目前工業(yè)上應(yīng)用的鉛銅分離方法主要有加硫除銅法和熔析除銅法,加硫除銅法對(duì)原料適應(yīng)性廣,處理能力大,但該法除銅溫度較高,反應(yīng)過(guò)程不易控制,容易造成硫單質(zhì)的燃燒生成SO2,不僅造成嚴(yán)重的大氣污染,同時(shí)也導(dǎo)致硫的用量大、利用率較低等問(wèn)題。熔析除銅法工藝簡(jiǎn)單,投資少,但存在勞動(dòng)強(qiáng)度大,能耗高等不足。隨著現(xiàn)代冶金對(duì)環(huán)保要求和資源綜合利用率的不斷提高,尋求新的方法來(lái)分離鉛銅合金就顯得很有必要了。文獻(xiàn)對(duì)液態(tài)鉛銅合金結(jié)構(gòu)與擴(kuò)散性質(zhì)進(jìn)行了研究,計(jì)算了Pb-Cu合金的自擴(kuò)散及互擴(kuò)散系數(shù),并使用熔體結(jié)構(gòu)信息合理解釋了合金中不同Pb含量時(shí)擴(kuò)散系數(shù)發(fā)生變化的原因。文獻(xiàn)采用添加Ca-Si化合物-NaF的方法來(lái)分離鉛銅合金,雖有效解決了SO2的產(chǎn)生,但鉛的去除率不高,且添加劑與Pb的形成的化合物也難以處理的問(wèn)題。

  真空冶金作為一種冶金領(lǐng)域新技術(shù)具有金屬回收率高,資源消耗少,工藝流程簡(jiǎn)單,對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)引起了人們的較多關(guān)注,廣泛應(yīng)用于金屬熱還原,合金分離,二次資源的回收,高純金屬的制備等領(lǐng)域。本文嘗試用真空蒸餾的方法分離鉛銅合金,重點(diǎn)考察蒸餾溫度,蒸餾時(shí)間,熔體厚度對(duì)蒸餾效果的影響,以期為對(duì)真空蒸餾分離鉛銅合金提供理論分析和實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)依據(jù)。

理論分析

  金屬受熱氣化后,不同金屬氣體的蒸氣壓存在差別,這是真空蒸餾分離金屬的理論基礎(chǔ)。純物質(zhì)的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系可以用式(1)表示

純物質(zhì)的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系

  式中A,B,C,D為蒸發(fā)常數(shù)。從相關(guān)手冊(cè)中查出鉛、銅的蒸發(fā)常數(shù)值,帶入式(1)可得

鉛、銅的蒸發(fā)常數(shù)值

  由式(2),式(3)計(jì)算得到1173~1573K鉛銅飽和蒸氣壓,將結(jié)果列于表1。

表1 純鉛,純銅飽和蒸氣壓

純鉛,純銅飽和蒸氣壓

結(jié)論

  (1)通過(guò)對(duì)鉛銅合金中各組元的飽和蒸氣壓,鉛的分離系數(shù),銅的氣液相平衡圖的熱力學(xué)計(jì)算表明,采用真空蒸餾的方法分離鉛銅合金在理論上是可行的。

  (2)溫度對(duì)蒸餾效果的影響十分明顯,當(dāng)實(shí)驗(yàn)溫度從1173K升高到1373K時(shí),鉛的去除率顯著增加,從63.3%增加到99.9%,殘余物中的鉛含量降低到0.03%,溫度繼續(xù)升高,對(duì)鉛去除率的影響不大,反而造成揮發(fā)物中銅含量的增加,因此選擇1373K作為最佳蒸餾溫度。

  (3)當(dāng)蒸餾時(shí)間超過(guò)30min時(shí),殘余物中鉛含量趨于穩(wěn)定,維持在5×10-5左右。殘余物中鉛含量隨著熔體深度的增加而增加,當(dāng)深度為6mm時(shí),殘留物中的鉛含量較低。

  (4)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明,在1373K,蒸餾時(shí)間30min,料層厚度為6mm左右的條件下,蒸餾效果最好,經(jīng)一次蒸餾就可以得到純度為99.9%的粗鉛及純度為99.99%的銅。

  (5)真空蒸餾分離鉛銅合金是可行的,相比傳統(tǒng)方法具有金屬回收率高、能耗低、清潔環(huán)保的優(yōu)點(diǎn),本文的研究為工業(yè)化應(yīng)用做了理論分析和前期實(shí)驗(yàn)探索。