共濺射法制備Cu摻雜ZnO薄膜結(jié)構(gòu)及性能的研究
采用直流與射頻雙靶共濺射的方法在玻璃襯底上制備Cu摻雜的ZnO薄膜,并研究了Cu的濺射功率以及氧分壓對薄膜結(jié)構(gòu)和光電性能的影響,利用X射線衍射儀(XRD)、紫外可見光分光光度計(UV-VIS)以及霍爾測試儀(HALL8800)分別對樣品的結(jié)構(gòu)、光學特性以及電學特性進行表征,結(jié)果表明,薄膜的結(jié)晶質(zhì)量隨Cu濺射功率的增大有所提高,超過一定范圍開始降低,而透過率則一直減小,增大氧分壓可以改善樣品的透過率。Cu的摻入使薄膜發(fā)生了由n型向p型的轉(zhuǎn)變,且富氧條件下有利于這種轉(zhuǎn)變。
作為第三代化合物半導體材料的ZnO,具有3.37eV的禁帶寬度以及高達60meV的激子束縛能,在制備藍光或紫外光等光電器件上展現(xiàn)出更廣闊的應(yīng)用前景。ZnO:Cu(ZCO)是通過在ZnO中摻入Cu而形成的一種與ZAO(ZnO:Al)相似的透明導電氧化物薄膜,Cu以替位的形式取代ZnO中的Zn離子,具有和ITO類似的光電性能。并且Cu的摻入能給體系中引入自旋,自從ZnO被預(yù)測有望制得居里溫度高于室溫的稀磁半導體以后,對Cu摻雜ZnO薄膜的研究掀起了新的熱潮。與其他半導體材料相比,ZnO無毒、原料易得,并且價格低廉,因此受到國內(nèi)外的廣泛關(guān)注。
對ZnO進行摻雜可獲得具有優(yōu)良光學性能和電學性能的透明導電氧化物薄膜,尤其當摻雜源為過渡金屬時,薄膜本身會呈現(xiàn)出一些新的性質(zhì),作為過渡金屬元素的Cu具有和Zn相似的電子殼層結(jié)構(gòu),并且其物理和化學性質(zhì)與Zn相類似,這使得Cu容易進入ZnO晶格中。為了實現(xiàn)ZnO基半導體器件在實際中的大規(guī)模應(yīng)用,需要制備高質(zhì)量的n型ZnO和p型ZnO,其中如何制備出高質(zhì)量的p型ZnO成為制約ZnO基半導體器件發(fā)展的決定性因素。本文通過采用新的制備方法(直流-射頻雙靶共濺射)成功制備出Cu摻雜的p型ZnO薄膜。并分析了Cu靶濺射功率與氧分壓對薄膜結(jié)構(gòu)及性能的影響。
1、實驗
采用JGP-450A型磁控濺射沉積系統(tǒng),通過直流-射頻反應(yīng)共濺射的方法制備ZCO薄膜,金屬Zn(99.99%)與金屬Cu(99.99%)為靶材。直流濺射與射頻濺射對于純金屬靶材其濺射組分是一樣的,只有濺射速率不同,相同功率下射頻濺射速率較低。在本實驗中,所需樣品的Cu摻雜濃度均較低,故Zn靶采用直流濺射,Cu靶采用射頻濺射,以便提高Cu靶功率,從而使實驗精度得以提升。氧氣(99.999%)為反應(yīng)氣體,氬氣(99.999%)為濺射氣體,襯底為普通載玻片(#7101),襯底溫度250℃,襯底與靶材間距離為60mm,本底真空為4×10-4Pa,濺射氣壓保持2.0Pa不變,制備前依次用丙酮、無水酒精、去離子水超聲波清洗基底,并在真空干燥箱中烘干。濺射開始時先通氬氣進行預(yù)濺射除去靶材表面的氧化物以達到清洗靶材的目的,預(yù)濺射時間為30min。制備過程中通過改變Cu靶的濺射功率來控制Cu的摻雜濃度,Zn靶濺射功率保持50W不變。
利用X射線衍射儀(RigakuD/max-rB,日本理學電機)對薄膜的結(jié)構(gòu)進行表征,分析不同Cu濺射功率以及不同氧分壓下薄膜的結(jié)晶質(zhì)量以及主峰峰位的變化。用紫外可見光分光光度計(UV2450,日本島津)測量薄膜的透過率隨濺射功率以及氬氧比的變化;用霍爾效應(yīng)測試儀(HALL8800,臺灣飛白技術(shù)服務(wù)股份有限公司)測量薄膜的電阻率、載流子濃度、遷移率以及導電類型,并探究濺射功率和氬氧比的對其電學性質(zhì)的影響。所有測試均在室溫下進行。
3、結(jié)論
采用直流與射頻共濺射的方法分別在氬氧比為6:1和2:1的條件下制備不同Cu摻雜濃度的ZnO薄膜,比較了氧分壓以及Cu靶濺射功率對薄膜結(jié)構(gòu)及光電性能的影響。XRD分析表明,Cu的引入使薄膜的擇優(yōu)取向增強,適當?shù)膿诫s濃度可以提高薄膜的結(jié)晶質(zhì)量,超過一定范圍結(jié)晶質(zhì)量下降,在富氧條件下制備的薄膜結(jié)晶質(zhì)量均有所提高。光透過率測試結(jié)果表明,摻雜樣品的可見光透過率比本征ZnO要小,并隨摻雜濃度的增加呈減小趨勢,且短波吸收限發(fā)生紅移。增大氧分壓會改善薄膜的可見光透過率,使制備的樣品達到80%以上。在對薄膜電學特的研究過程中發(fā)現(xiàn),樣品發(fā)生n型向p型的轉(zhuǎn)變,增加起受主作用雜質(zhì)的濃度或減小補償受主雜質(zhì)的施主缺陷的濃度均有助于制備p型薄膜。