納米CuO/CNT復(fù)合結(jié)構(gòu)的制備及其場發(fā)射性能研究

2015-01-21 張典 福州大學(xué)物理與信息工程學(xué)院

  利用水熱法在Cu 片上制備Cu( OH)2納米線陣列,將單壁碳納米管( SWCNTs) 涂覆在其表面并進行低溫?zé)崽幚恚@得一維CuO/CNTs 復(fù)合納米結(jié)構(gòu)體系。利用場發(fā)射掃描電子顯微鏡和X 射線衍射儀對復(fù)合材料的表面形貌和結(jié)構(gòu)進行表征,并對其進行場發(fā)射測試。結(jié)果表明,SWCNTs 薄膜呈網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)互相交聯(lián),均勻覆蓋整個納米CuO 薄膜約一半的面積;CuO/CNTs 復(fù)合結(jié)構(gòu)具有低的開啟場強( 0.8 V/μm) 、高的場增強因子和穩(wěn)定的發(fā)射電流,該復(fù)合結(jié)構(gòu)在場發(fā)射應(yīng)用領(lǐng)域表現(xiàn)出較好的前景。

  碳納米管(CNTs) 被認(rèn)為是一種理想的場發(fā)射陰極材料,具有納米級的尖端、良好的導(dǎo)電性和熱穩(wěn)定性、開啟電場低和發(fā)射電流密度高等優(yōu)點。目前,利用CNTs 制作場發(fā)射陰極結(jié)構(gòu)仍面臨許多棘手的問題,限制了其在場發(fā)射領(lǐng)域的應(yīng)用。比如,尚無有效的途徑對CNTs 發(fā)射尖端的分布密度進行良好控制,高密度CNTs 陣列出現(xiàn)明顯的靜電屏蔽現(xiàn)象,而低密度分布時發(fā)射電流太小;仍難以控制CNTs陣列的尖端使之均勻指向陽極,對于具有適度分布的CNTs 來說尤甚; 在真空條件下,由于存在少量的氧氣、水蒸汽等氧化性氣體,氣體分子頻繁地吸附和脫附會大大影響CNTs 的逸出功,并且CNTs 很容易被氧化,導(dǎo)致CNTs 頂端被破壞。

  一維納米氧化物如SnO2、Fe2O3、CuO 等,由于具有良好的物理特性、機械性能、高的穩(wěn)定性和場增強效應(yīng),且不與氧化性氣體產(chǎn)生反應(yīng),被廣泛應(yīng)用于制備場發(fā)射器件陰極結(jié)構(gòu)。其中,CuO 是一種窄帶隙半導(dǎo)體材料( 約為1.2 eV) ,其一維納米結(jié)構(gòu)具有較低的功函數(shù),如Zhu 等對熱氧化法制備的CuO 納米線的功函數(shù)測試表明,其功函數(shù)約為體材料的一半,即2. 5 ~ 2. 8 eV。盡管如此,作為半導(dǎo)體材料,CuO 的電子傳輸能力較差,場發(fā)射電流一般較小。鑒于此,我們利用CNT 良好的導(dǎo)電性,將CuO納米線與單壁CNTs( SWCNTs) 結(jié)合制備一種新的CuO/CNTs 納米復(fù)合結(jié)構(gòu)。實驗表明,相比于CuO納米線或SWCNTs 薄膜,該復(fù)合材料的場發(fā)射性能明顯提高。本實驗采用濕化學(xué)法制備CuO/CNTs 納米復(fù)合材料,具有制備溫度低,工藝簡單,成本低廉等優(yōu)點。

  1、實驗

  1.1、樣品制備

  本實驗以15 mm × 7 mm × 0.5 mm 的銅片( 純度99.5%) 作為襯底。一維納米CuO/CNTs 復(fù)合結(jié)構(gòu)的制備流程如下: 首先,將銅片放入濃度為4 mol /L 的鹽酸中浸泡30 min 以除去表面氧化物,再用去離子水將銅片表面沖洗干凈。配制( NH4)2S2O8和NaOH 混合溶液30 ml,其中,( NH4)2S2O8的濃度為0.075 mol /L,NaOH 的濃度為5 mol /L。將處理過的銅片放入混合溶液中室溫下生長2 h,此時在銅片表面形成一層藍(lán)色薄膜,X 射線衍射( XRD) 對其進行成分分析表明該藍(lán)色薄膜為Cu( OH)2,見圖1(a) 。把銅片取出用去離子水沖洗干凈后晾干,將SWCNTs水溶液涂覆在藍(lán)色薄膜表面,然后將樣品放入馬弗爐中200℃退火2 h。肉眼可觀察到銅片表面薄膜變?yōu)樯詈稚。純CuO 納米線樣品采用類似的方法制備,唯一區(qū)別是制備過程中沒有涂覆SWCNTs水溶液。制備純SWCNTs 薄膜時,采用相同的涂覆工藝將SWCNTs 分散液覆蓋在金屬Cu 片上,并在氬氣保護下200℃干燥。

  1.2、樣品性能及表征

  采用FEI 公司Nova Nano SEM 230 場致發(fā)射掃描電子顯微鏡(Field Emission Scanning Electron Microscopy,F(xiàn)E-SEM) 對CuO/CNTs 納米復(fù)合材料的表面形貌進行表征;利用BRUKER D8-advance XRD儀,對樣品進行物相分析,X 射線源采用Co 靶。場發(fā)射性能測試在自制的真空測試系統(tǒng)中進行,測試時系統(tǒng)真空度為5.0 × 10-4Pa,以涂有熒光粉的ITO 玻璃作為陽極,陰、陽極間距為550 μm。

  3、結(jié)論

  將SWCNT 涂覆在用水熱法制備的Cu(OH)2納米線陣列上,經(jīng)低溫(200℃) 后退火處理后獲得CuO 納米線/SWCNTs 復(fù)合材料。CNT 薄膜具有相互交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),均勻分布,覆蓋整個納米CuO薄膜約一半的面積。FE-SEM 觀察發(fā)現(xiàn),在CNT 覆蓋區(qū),CuO 納米線的壁身以及頂端纏繞有納米管或納米管束,也有SWCNTs 在CuO 頂端處形成凸起。場發(fā)射測試結(jié)果表明,該復(fù)合納米材料具有低的開啟場強( 約0.8 V/μm) ,高的場增強因子(12084) ,以及良好的發(fā)射穩(wěn)定性。本實驗提供了一種制備溫度低,工藝簡單,成本低廉的濕化學(xué)法用以制備CuO/CNTs 納米復(fù)合材料,該技術(shù)在場發(fā)射陰極陣列制備方面顯示出很好的應(yīng)用前景。